隨著塑料工業(yè)的發(fā)展，塑料制品的應(yīng)用日益廣泛，隨之而來的是塑料廢棄物的不斷增長，對環(huán)境和生態(tài)的影響也越來越大白色污染“已經(jīng)成為繼大氣和水污染之后的第三大污染，已引起廣泛關(guān)注。
在高爐煉鐵中噴吹廢塑料是消除白色污染的最佳途徑之一。自1991年起德國就積極開發(fā)高爐噴吹塑料的技術(shù)，隨后日本亦進(jìn)行該項工作的工業(yè)試驗。
我國相關(guān)的開發(fā)研究亦在進(jìn)行之中。混合廢塑料中主要是聚乙烯、聚丙烯和聚氯乙烯，而含氯廢塑料的脫氯預(yù)處理很必要，安徽工業(yè)大學(xué)進(jìn)行了實驗室的研究。
關(guān)于氯的分析，低含量測定應(yīng)用較多的有氟離子選擇電極測定、電位滴定和庫侖滴定；常量測定應(yīng)用較為普及的滴定分析為莫爾法、佛爾哈德法和法揚司法；同時也偶見比濁法、顯色光度法等。上述方法針對廢棄塑料中氯的測定報道甚少。本文改進(jìn)的氧瓶燃燒―佛爾哈德法，適用于測定PVC廢塑料中的氯，條件容易控制，簡便、快速，結(jié)果令人滿意。
實驗部分1.1主要試劑及實驗裝置硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液（0.05mol/L）：用氯化鈉基準(zhǔn)試劑標(biāo)定，計算出準(zhǔn)確濃度硫氰酸銨標(biāo)準(zhǔn)溶液（0.05mol/L）：用硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，計算出準(zhǔn)確濃度硫酸鐵銨：氧氧化鈉：2mol/L鉻酸鉀：飽和溶液氧氣鋼瓶、減壓閥、流量計酸式滴定管：50mL1.2實驗方法紙上，將樣品用濾紙折疊包住并留出約1cm濾紙片，將其夾置在鎳鉻絲圈中，濾紙尾部留在外面。向燃燒瓶中加人10mL水、2mL氫氧化鈉溶液、3滴過氧化向燃燒瓶中以260mL/min的流量通氧氣5min，點燃濾紙尾部，迅速插入燃燒瓶中，塞緊塞子，傾斜燃燒瓶，握緊瓶蓋，待樣品完全燃燒后向瓶塞磨口間吹少量水，靜置30min后打開瓶塞，吹洗，將試樣溶液轉(zhuǎn)移至錐形瓶中，煮沸5min，冷卻后加人6 ~10mL硝酸，以硫氰酸銨標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至溶液呈紅棕色為止。同時，按照實驗方法做空白實驗，實驗結(jié)果扣除空白值。
g結(jié)果與討論2.1通氧流置通氧燃燒，將樣品分解完全至關(guān)重要。采用純度較高的聚氯乙烯作為試驗樣品，按照實驗方法，改變通氧流量30~300mL/rnin，考對氯測定結(jié)果的影響。實驗表明：氧氣流量30~結(jié)果隨通氧流量的增加而增加，試驗現(xiàn)象為當(dāng)流量小于120mL/min時，燃燒產(chǎn)生大量黑煙并有黑色殘渣，120~240miymin時黑煙及黑色殘渣逐漸變少，250mL/min時已不產(chǎn)生黑煙，250的氯達(dá)最高值且測定結(jié)果不再有變化。實驗選擇通氧流量為260mL/min 2.2通氧時間對試驗樣品，按照實驗方法，改變通氧時間1~ 8min，考查對測定結(jié)果的影響。實驗表明：通氧時間1~3.5min，燃燒中有黑煙，并有黑色殘渣產(chǎn)生，隨時間增加黑煙及殘渣減少，所測得含量呈增加趨勢，當(dāng)通氧時間4min時燃燒達(dá)到完全，所測得含量最高，再增加時間無變化，實驗選擇通氧時間5min 2.3吸收液氫氧化鈉濃度按照實驗方法，考查吸收液中氫氧化鈉濃度對氯測定結(jié)果的影響，改變氫氧化鈉（2mol/L）加人量0.5~3.0mL，實驗結(jié)果表明在0.5~1.5mL，所測氯含量逐漸增加，說明氫氧化鈉加人量不足，達(dá)到1.5mL至3.0mL氯的含量沒有變化，實驗選擇在10mL水中加2mol/L氫氧化鈉2mL. 2.4吸收時間在實驗條件下，改變吸收時間5收時間的影響，隨吸收時間增加氯量增大，當(dāng)時間在30min以后達(dá)最大且保持不變，實驗選擇吸收時間（即靜止時間）35min. 2.5加熱煮沸時間加熱煮沸吸收液有利于氯的吸收，在實驗條件下，煮沸時間2~5min氯的測定量增大，當(dāng)時間在5min以后吸收達(dá)到完全，煮沸5、6、7、8min結(jié)果一致，實驗選擇加熱煮沸6min. 2.6硝酸加入量佛爾哈德法僅適用于酸性溶液，因在中性或堿性溶液中指示劑鐵銨礬中的Fe3+將生成沉淀，所以，在滴定前以硝酸調(diào)節(jié)試液酸度。按照實驗方法，改變2mol/LHN03的加入量，考對測定的影響，實驗表明加人量小于2mL時硝酸銀加入后即會沉淀析出，加入2mol/LHN03 5~8mL能滿足滴定要求。
2.7過氧化氫的影響為使吸收液中的氯全部轉(zhuǎn)化為氯離子，采用滴加氧化劑過氧化氫，加人量3~5滴，再加熱沸騰分解剩余的過氧化氫，否則過氧化氫存在導(dǎo)致氯的結(jié)果偏低。
BI樣品分析3.1樣品處理~35mg樣品，用預(yù)先剪好的濾紙包好，將其緊緊夾在燃燒瓶塞下端的螺旋形鎳鉻絲上。燃燒瓶中加人2mL2mol/LNaOH、3滴過氧化氫、10mL水。控制流量在260mL/min，向空瓶中通氧5min，點燃濾紙尾部，迅速將其插人燃燒瓶中，握緊瓶塞，將瓶傾斜45度。待樣品燃燒完全后，流水冷卻，且不停搖動瓶子使燃燒氣體能充分吸收，待瓶中已看不到白色煙霧時在瓶塞磨口處吹入少許蒸餾水（水在磨口間的滲透便于開啟瓶塞），放置35min以后打開瓶塞，水吹洗瓶塞及瓶壁，加熱煮沸6min，冷卻后加3.2滴定分析8mL，搖勻之后，在不斷搖動下從滴定管準(zhǔn)確滴加過量的AgN03標(biāo)準(zhǔn)溶液（AgN03溶液的加入量視樣品含量加人，以返滴定耗用NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液10~20mL為宜），加人指示劑40%鐵銨礬溶液2 ~3滴，用力振蕩下以NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定過量的AgN03，滴定至溶液變?yōu)檠t色輕輕搖動后也不消失為終點。
按下列公式計算分析結(jié)果。同時，每批次按照分析程序做空白實驗，實驗結(jié)果扣除空白值。
11結(jié)論采用聚氯乙烯（PVC）塑料進(jìn)行氧瓶燃燒分解樣品的條件實驗，因其氯含量高達(dá)50%，且燃燒特性較差，所獲取的樣品分解條件完全適用于氯含量小于50%的聚氯乙烯（PVC）、聚乙烯（PE）和聚丙烯（PP）等樣品。
本方法對多種廢棄塑料中的含量進(jìn)行了測定，有白色塑料管、白色塑料薄膜、紅色塑料薄膜、礦泉水瓶子、市場出售的PVC建材管等。配合“高爐噴吹廢塑料的基礎(chǔ)研究”課題中的PVC熱解脫氯處理實驗，進(jìn)行了不同原料的氯測定，不同熱解溫度下樣品的氯測定。大批量樣品分析表明，方法簡便、快速，對5%以上氯的測定精密度、準(zhǔn)確度均較好：C110%，7次測定相對標(biāo)準(zhǔn)偏差1.2%；外檢樣品（委托北京化學(xué)所分析）與自檢結(jié)果吻合。C15%以下的測定誤差較大。
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